X بستن تبلیغات
X بستن تبلیغات
header
متن مورد نظر

مقدارهای ثابت پروتونات از بعضی اکلبیل آمین های آلیفاتیک در مخلوط های اتانول – آب

- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -

مقدمه

آرمین های آلیفاتیک و آروماتیک ونمک هایشان در بیشتر بخشها نظیرپزشکی لوازم آرایشی و رنگ و صنایع صابون سازی به علاوه در بیشتر واکنش های ارگانیک به کار بوده می شوند (استعمال می شوند ) . بنابراین ، تحقیق ( برسی ) عملکرد شیمیایی آنها در بخشهای مختلف برای تشخیص ویژگی های عمومی شان بسیار مهم است . مقدار ثابت پروتونات ثابت تعادلی از واکنش یک پیوند بازی با یک پروتون می باشد وبیشتر مقادیر ارائه شده در آثار  آنهایی هستند که درمیان لایه ها ( بخش های ) آبی مشخص شده اند . به هر حال ، آن پیشنهاد کرده دست یک میان لایه ( بخش ) غیر آبی ومیان لایه (بخش ) ، از یک مخلوط جلای درگانیک با آب می تواند یک نمونه بهتر برای واکنش های درونی رافراهم کند.

مقدمه

آرمین های آلیفاتیک و آروماتیک ونمک هایشان در بیشتر بخشها نظیرپزشکی لوازم آرایشی و رنگ و صنایع صابون سازی به علاوه در بیشتر واکنش های ارگانیک به کار بوده می شوند (استعمال می شوند ) . بنابراین ، تحقیق ( برسی ) عملکرد شیمیایی آنها در بخشهای مختلف برای تشخیص ویژگی های عمومی شان بسیار مهم است . مقدار ثابت پروتونات ثابت تعادلی از واکنش یک پیوند بازی با یک پروتون می باشد وبیشتر مقادیر ارائه شده در آثار  آنهایی هستند که درمیان لایه ها ( بخش های ) آبی مشخص شده اند . به هر حال ، آن پیشنهاد کرده دست یک میان لایه ( بخش ) غیر آبی ومیان لایه (بخش ) ، از یک مخلوط جلای درگانیک با آب می تواند یک نمونه بهتر برای واکنش های درونی رافراهم کند.

مطالعات متعددی بر روی آمین های آلیفاتیک بازی ( با خاصیت بازی ) در حلال های متعدد وجود دارد . در تحقیق اخیر ، ثابت های پروتونات دستوکیوکتریک (۸) از آمونیاک ومتیل ، اتیل ، پروپیل وپوتیل آمین ها در مخلوط های اتانول – آب متعدد مشخص می شوند . همچنین تغییرات در مقدارهای ثابت پروتونات با نوع وتعدادی از گروههای الکیل متصل شده و همبستگی ( ارتباط ) بین مقدار ثابت های پروتونات و ذره مولی اتانول بررسی می شوند .

 

مبتنی بر تجربه

مواد شیمیایی ومحلول استاندارد .   

آمونیم کلرید (۹۸%merck  ) ، متیل آمین هیدروکلرید (۹۷% ) ، دی متیل آمین هیدروکلرید ( ۹۹% ) ، تری متیل آمین هیدروکلرید (۹۸% ) ، دتیل آمین هیدروکلرید ( ۹۹% ) ، دی دتیل آمین هیدروکلرید ( ۹۹% ) ، تری دیتل آمین هیروکلرید (۵/۹۸% ) ،

n- پروپیل آمین (۹۹% ) ، دی – ان- پروپیل آمین (۹۹% LEDH ، تری ، اتی ، پروپیل آمین ،

n- بوتیل آمین ( ۹۹% ) ، دی ، ان، بوتین آمین ( آمین ۹۹% ) وتری – ان – بوتین آمین (۹۹% ) به کاربرده می شوند ( استعمال می شوند ) وخواص شیمیایی این ترکیب ها توسط تیتراسیون پتانسیومتری کنترل می شود.

محلولی که در آن نقطه پایانی از اختلاف پتانسیل الکترود با غلظت یونهایی که پتانسیل را تعیین می کنند ، محلول های اولیه خوانده می شود .  ( نام دیگر آن تیتراسیون با جریان ثابت است ) . از آمونیاک ، متیل ، دی متیل ، تری متیل ، دیتل ، دی تیل وبری دتیل آمین ها از هیدروکلریدهای آمین هایشان در آب تهیه می شوند . آماده سازی محلول های اولیه ار دیگر آمین ها توسط آب شدن آمین ها در اتانول به جای ( درعوض ) آب انجام می شود .

محلولهای مواد اولیه با رقیق کردن در غلظت های مناسب با به کار گیری درجه تجزیه ای پر کریک اسید وسدیم هیدروکسید تهیه می شوند .

محلولهای اسیدی توسط تیتراسیون ، در مقابل کربونات سدیم استاندارد اولیه سنجیده
می شوند . روش تجزیه ترکیب محلول با افزودن مقادیر معلوم از یک محلول استاندارد شده تا واکنشی معینی ( تغییر رنگ ، رسوب دادن) ایجاد شود .

محلول های بازی استاندارد به کار رفته ۱۰ ، ۲۰ ، ۳۰ ، ۴۰ ، ۵۰ ، ۶۰ ، ۷۰ ، ۸۰% محلول اتالیک آبی بودند . این محلول ها با به کار گیری کمترین اندازه توان دوم خطی از طرح های گران به کار رفته ، برای تشخیص نقاط ، پایانی سنجیده می شوند وتوسط تیتراسیون این بازها با پرکریک اسید یدست می آیند .

قدرت یونی مقدار ثابت را با به کارگیری سدیم پرکلرات خاص شیمیایی حفظ می کند واتانول به کار رفته به همان صورت شرح داده شده تصفیه می شود .

لوازم ( تجهیزات ) پتانسیومتری وشیوه ها

همه ( کل ) اندازه گیری های پتانسیومتریک در یک تیتراسیون با پوشش ۸۰ میلی پیل ترموستات در c 001 + 25 تحت اتمسفر نیتروژن اجرا می شود.

الکترود توسط جانشینی محلول آبی با یک محلول ۱% nacloe 9% + nacl  اشباع شده با AgcL تعدیل می شود . پیل پتانسیومتریک با استفاده از الکترود PH ترکیب شده به عنوان یک میله مدرج غلظت هیدروژن به جای یک میله مدرج فعال درجه بندی می شود .

ثابت های خود پروتون کافت تکثیر پذیر با به کار گیری چندین سری ( مجموعه ) اندازه های H+,OH  mnacL  محاسبه می شوند . همه (کل ) مرحله تیتراسیون در یک اتمسفر نیتروژن با کربنات آزاد استاندارد از mnaoH  و ۵۰ میلی محلول از MNACL با به کارگیری       MHCL4   103 *25 برای درجه بندی سلول و HCIO 104* 2- 104 * 300  آمین آلیفاتیک انجام می شود . ثابت های پروتونات آمیزه شناختن  10cm *1/5 از آمین های آلیفکاتیک با به کارگیری نرم افزارهای به نام PKAS توسط موتکا وماریل محاسبه می شوند .

نتایج وگفتگو

ثابت های پروتونات استیکومتریک (B)  از آمونیاک ومتیل ، اتیل ، N پروپین و n بوتیل آمین ها در بخشهای ( میان لایه های ) اتانول _ آب از نوسان ترکیبات حلال ( با گنجایش وبا حجم / ۱۰-۸ درصدی اتانول / در ۲۵۰ + ۰/۱  C مشخص می شوند و در جدول ۱ فهرست بندی شده اند . کلید مقدارهای نشان داده شده در این جدول از حداقل O  اندازه گیری متوسط هستند .   (میانگین حداقل O  اندازه گیری هستند). این مقدارها ثابت های تعادلی از واکنش  B+H+= BH+ هستند درجایی که BH+,B به ترتیب آمونیاک و آلکیل آمینهای آلیفاتیک وآمونیوم ، یا یون های اکسید آمونیم را نشان می دهند .

جدول ۱- مقدارهای ثابت پروتونات استوکیومتریک از اکسید آمین های آلیفاتیک در   برای مخلوطهای اتانول – آب  متفاوت را نشان می دهد .

مقدارهای ثابت پروتونات ارائه شده در جدول یک با جزئیات بیشتری به منظور بدست آوردن اطلاعات بیشتر راجع به تایید ترکیب حلال وتاثیرات ویژه ( خاص) از عوامل استخلافی برروی خاصیت بازی آمین های آلیفاتیک در مخلوط های اتانول – آب توضیح داده شده اند .

تاثیر حلال :

مقدارهای عددی Log B برای آمونیاک و۱۲ مورد از آمین های آلیفاتیک مشخص شده در مخلوط های اتانول – آب با افزایش مقدار اتانول در مخلوط حلال کاهش پیدا می کنند .

یک نمونه از آن در تصویر ارائه شده است . آن نشان داده است که روابط در سراسر مقدار ذرات مولی اتانول از ۷% تا ۴۲% برای آمونیاک و کلسیم آمین های آلیفاتیک بررسی شده خطی هستند . به هرحال مقدارهای log B در یک ذره مولی اتانول ۴۲% تا اندازه ای از آنهایی که از گرایش خطی انتظار می رود ، بالاتر هستند معادله های خطی ، ضریب های پس روی (واگشت ) مربوط ( مرتبط ) وانحرافهای استاندارد ( تفاوتهای استاندارد ) در جدول ۲ فهرست (سیت ) شده اند .

این دگرگونی میزان تغییر خطی خیلی مشابه با آن یک برای سالسیلید آنیلینها ، ۲هیدروکی – نقمالید آنیلین ها ومشتقات لپیدین خیلی مشابه است .

بعلاوه ، نتایج مشابه توسط دی لیگنی برای آمین های آلیفاتیک ابتدایی در مخلوط های متانول – آب بدست آمدند. پابوو همکارانش باتس ولاهیدی تاثیر یک تغییر در ترکیب حلال بر روی تفکیک و جدایی BH+  وانرژی های گیلز مربوط به انتقال در حلال های مخلوط را آزمایش کرده اند ( آزموده اند ) دراین اثر ( مقاله ) پیشنهاد شده است که تاثیرات باری الکترواستاتیک از تغییرات در ثابت دی الکتریک با تاثیرات حلال وآن واکنشهای حل شونده- حلال ناشی
می شود که در توضیح تاثیرات حلال اهمیت بشتری دارند .

بنابراین ما می توانیم نتایج بدست آمده مان را برای آمین های آلیفاتیک با تاثیرات حلال پوششی ویژه را توضیح دهیم . از آنجایی که ، اتانول ، آمین های آلیفاتیک را بهتر از یونهای آمونیوم آلیفاتیک حلال پوششی می کند ، مقدارهای l og B با افزایش اتانول کاهش می یابند.

انحراف (تفاوت های ) خط سانی در ۱۰ %‌ و ۸۰%‌ اتانول ممکن است از حلال پوشی خاص حل شوند ه توسط یکی از ترکیب های مخلوط بدست آیند که می تواند مقدار ثابت دی الکتریک مؤثر در منطقه سیوبیتیک را تغییر می دهد. به علاوه ، عامل دیگری باعث افزایش در مقدارهای log B از همه آمین ها در مناطق غنی اتانول می شود که می تواند در تثبیت سازی حلال از انواع یونها از H+   و یون های آمونیوم آلیفاتیک متفاوت باشند و توسط تغییر ذره مولی اتانول بوجود آیند .

تصویر : طرح  Log B از آمونیاک ( a ) ، اتیل آمین های (b) ، دی اتین آمین (c) و تری اتین آمین (d) در مقابل ذره های مولی اتانول در مخلوط اتانول – آب .

جدول ۲- روابط خطی بین مقدارهای log B از آمونیاک و اکسید آمین های آلیفاتیک و ذره مولی اتانول .

تأثیر عامل استخلافی

با به کارگیری مقدارهای ثابت پروتونات بدست آمده در این روش (ساختار) ، تأثیرات نوع و تعداد گروه هایی الکیل بر روی بازیت (خاصیت بازی ) از آمین های آلیفاتیک مورد بحث قرار گرفته است . مهم ترین عامل که بر روی خاصیت بازی و مقدار ثابت پروتونات یک ترکیب تأثیر می گذارد ، تاثیر ساختاری است . این تاثیر می تواند توسط پذیرفتن تاثیرات الکترونیک و فضایی و سه بعدی از گروه های الکیل تحقیق شده در گزارش توضیح داده شود .

از آنجایی که گروه های الکیل الکترون بخش هستند ، جانشینی (جایگزینی ) اتم های هیدروژن در آمونیاک با گروه های الکیل جهت افزایش مقدار ثابت پروتونات پیش بینی
می شوند . به این دلیل است که مقدار ثابت پروتونات از آمونیاک کمترین مقدار در میان لایه (بخش ) بررسی شده است . 

به همان دلیل یک مورد افزایش دادن خاصیت بازی را با افزایش تعداد گروه های الکیل پیش بینی کرده است . به هر حال ، به استثنای(به جز) ۱۰% اتانول – 80% آب ، خاصیت بازی با تغییر در مرتبه ی NH3 <R3N< RNH2<R2NH یافت می شود . آنجا تنها تاثیرات الکترونیک مخال از دومین گروه آمین ها بوده است که بالاترین مقدارهای ثابت را داشته اند به عبارت دیگر تاثیر فضایی( سه بعدی ) عاملی برای کاهش مقدارهای ثابت در مقابل تاثیر الکترونیکی هستند . مرتبه بالاکاهش را درهر دو این تاثیرات متضاد نشان می دهد که در آلکین آمینها مؤثر هستند . مرتبه باآن که برای این آمین ها در آب یافت شده مشابه هستند . در آب ، دو تاثیر متضاد اصلی تحت تاثیر بازیت آمینها ، به معنای آبپوشی و اثرات القایی وجود دارد .

تاثیر آبپوشی خاصیت بازی آمینها را با یک افزایش در تعدادی از مواد استخلافی آلکین کاهش می دهد . شباهت مرتبه های بازیت در آب ومحلولهای اتانول – آب محتمل است به دلیل آن حقیقت که اتانول وآب حلال با ساختارهای مشابه هستند .

همچنین تغییرات در مقدارهای ثابت پروتونات از الکیل آمینها با افزایش تعداد اتم های کربن بررسی شده است اما هیچ مرتبه تغییر عمومی برای همه بخشهای استعمال شده وجود ندارد .

این مورد به گوناگونی ( تنوعی ) از تاثیر با خاصیت بازی ونقش ارتباطی شدن در میان لایه های متعدد نسبت داده می شود . درنتیجه ، خاصیت بازی یک ترکیب یک نتیجه از عاملهای متفاوت نظیر ، تاثیر حلال . قدرت حلال پوشی ، گرایش ( تمایل ) برای شکل دادن پیوندهای هیدروژنی ، حلال پوشی انتخابی ، مقدار دی الکتریک و … می باشد.

 


منبع : پدیدا بزرگترین مرجع علمی ایرانیان

ارسال نظر